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你對氮化硼的幾大特性了解多少呢?

2024/8/26    來源:    作者:佚名  瀏覽次數:229
六方氮化硼由相等原子個數的 B、兩種元素構成。它不是自然產生的化合物,最早是由 Balmain在1842年通過熔融的硼酸(H;BO3)與化鉀(KCN)合成得到的而其性質的正式確認則是在1850年由Wohler 通過幾乎純凈的氮化硼化合物完成的。h-BN的理論密度為2.27g/cm其晶體具有類似石墨的層狀結構,粉體狀態呈現松散、潤滑、易吸潮、質輕等性狀,燒結得到的純 h-BN 塊體是純白色的,所以其又被稱為“白色石墨”。獨特的晶體結構賦予了 h-BN 一系列特殊的性能。

一、氮化硼特性—力學性能

與氧化鋁(AlO₂)、氧化鋯(Zr2)碳化硅(SiC)氮化硅(SN)等陶瓷材料不同,h-BN 陶瓷屬于軟性材料,其莫氏硬度僅為 2,是所有陶瓷材料中硬度低的。h-BN 的彈性模量、抗彎強度等力學性能也相對較低,傳統純 -BN 陶瓷的彈性模量為 30~40GPa,抗彎強度也僅為 50~70MPa,難以滿足大多數構件對力學性能的要求。通過添加燒結助劑和增強相等方式,可以有效提高其性能使 h-BN 基復相陶瓷的彈性模量提高到 70~80GPa,抗彎強度達到 200 MPa以上。

此外,純 h-BN 陶瓷具有良好的高溫力學性能,在高溫下沒有類似石墨的負載軟化現象,在室溫至 1000℃ 乃至更高的溫度范圍內,其抗查強度能夠保持不降低甚至有所提升,這對于將其應用于高溫結構件是十分有利的,可提高其在高溫環境下使用的可靠性。而 h-BN 基復相陶瓷中第二相往往會對高溫性能產生不利影響,如氧化硼(BO₂)經常作為 h-BN 陶瓷的黏結劑和雜質相存在,但含有BO的 h-BN 陶瓷一旦溫度升高,其性能將迅速下降,抗彎強度從室溫時的 100 MPa降低到1000C時的14MPa。

由于 h-BN 陶瓷硬度低,且具有自潤滑特性,因此其機械加工性能好,可以通過常規的車、銑、鉆、磨、切等方法進行加工,制成各種形狀復雜的構件。h-BN還可以作為改性加入其他陶瓷中,降低材料的硬度,改善可加工性。

二、氮化硼特性—熱學性能

h-BN 具有良好的高溫穩定性,在標準大氣壓下無明顯熔點,在 3000℃ 以上發生升華。在氮氣(N)或氣(Ar)氣中hBN 的耐熱溫度可達到2800℃不發生軟化,在中性還原氣氛中耐熱溫度也可達 2000℃;但其在氧氣(0₂)氣氛中易發生氧化生成低熔點的氧化硼,導致其穩定性較差,使用溫度一般在 900℃以下。

h-BN具有優良的導熱性,熱壓致密塊體陶瓷的室溫熱導率可達 50W/(mK)以上,在陶瓷材料中僅次于氧化鎖 (Be0,243 W/(m·K)) 和氮化鋁(AIN175W/(mK)),與鋼鐵的熱導率接近。值得指出的是,h-BN 陶瓷的熱導率隨溫度上升而下降的趨勢不大,在 600C 以上時,其熱導率高于 Be0,在 1000時垂直c軸排列方向的熱導率約為27 W/(m·K)高于絕大部分電絕緣體(熱燒結的 h-BN 存在織構特征,導致不同方向的性能有差異)。如果通過向其中添加燒結助劑、改性相等來提高 h-BN 基復相陶瓷的致密度,其熱導率可望得到進一步的提高。

h-BN 陶瓷的熱膨脹系數也相對較低,對于燒結后不存在明顯結構的塊體陶瓷,其熱膨脹系數為(2.5~4) 10^-6 K^-1。但對于存在明顯晶粒擇優取向排列的織構 h-BN 陶瓷,其沿垂直于c軸排列方向的熱膨脹系數一般小于1x10^-6 K^-1而平行于c軸排列方向的熱膨脹系數則顯著增大,可達 10 X 10^-6 K^-1以上,兩者相差可達10 余倍。

基于較高的熱導率、較低的熱膨脹系數和彈性模量,h-BN 陶瓷具有優異的抗熱沖擊性能,材料經受反復強烈熱震后也能保持不被破壞。熱壓 h-BN 陶瓷試樣在1000℃高溫環境中保溫20 min 后,立即移入空氣中冷卻或用風扇冷卻至室溫,再送回高溫環境中,如此反復循環數百次仍可保持材料不發生開裂破壞,只是強度略有降低。

三、氮化硼特性—電學性能

h-BN 是良好的室溫和高溫電絕緣體。在干燥環境下,高純度 h-BN 陶瓷電陽率可達10^16~10^18cm,即使在1000℃電阻率仍可保持在10~10cm但隨著濕度的增加,h-BN 的電阻率會有所下降;h-BN 具有很高的擊穿電壓,可達30~40kV/mm,因此其是作為高頻絕緣、高絕緣、高溫絕緣的理想候選材料;h-BN 的介電常數e值為3~5,介電損為(2~8) 10^-4,這在陶瓷材料中也是比較小的。

三、氮化硼特性—化學性能

h-BN 具有優異的化學穩定性,不溶于冷水,在沸水中水解非常緩慢并產生少量的硼酸和氨(NH;)。h-BN 對各種無機酸、堿、鹽溶液及有機劑均有相當的抗腐蝕能力,在大多數酸、堿中都具有極好的穩定性,在室溫下與弱酸和強堿均不起反應,在濃硫酸、硝酸、磷酸等溶液中浸泡 7天的試樣質量損失率均小于10%,微濟于熱酸,用熔融的氫氧化鈉(NaOH)、氧化鉀(KOH)等處理后才能發生分解。此外,h-BN 對大多數金屬和玻璃的高溫熔體既不潤濕也不發生反應因此其可作為熔制各種金屬的理想堆塌材料。




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